宁波绍兴新昌嵊州果壳活性炭哪里有厂家在哪
2018年，第27卷，第4期
成污染，因此建立一种准确有效测定挥发性卤代烃的方法具有重要意义。
有关挥发性卤代烃的测定方法主要有气相色谱法、气相色谱–质谱法。目前一些国家或地区已经针对环境空气中的挥发性卤代烃进行了多方面研究。为了能丰富挥发性卤代烃的检测方法，笔者建立了一种检测空气中挥发性卤代烃的新方法。该方法使用活性炭作为固体吸附剂，热脱附进样，用配有FID检测器的气相色谱仪检测，以保留时间定性，外标法定量。热解吸进样灵敏度比溶剂解吸进样高1000倍左右。FID检测器是气相色谱中常用的检测器，一般气相色谱仪均会配置。对于挥发性卤代烃，FID的灵敏度ECD低，相差1000倍左右。笔者采用热脱附进样弥补了FID检测挥发性卤代烃灵敏度低的问题。该方法灵敏度高，不使用有机溶剂，操作稳定性好，适用于室内空气中挥发性卤代烃的测定。
1　实验部分
1.1　主要仪器与试剂
气相色谱仪：Agilent6890N型，配备FID检测器，美国安捷伦科技有限公司；
热脱附系统：TDS2型，德国Gerstel公司；标准制备器：TSPS型，德国Gerstel公司；活性碳吸附管：8307–U型，德国Gerstel公司；活化炉：TC2型，德国Gerstel公司；大气采样器：QC–2B型，北京劳动保护研究所；电子皂膜流量计：GL–100C型，北京劳动保护
研究所。
三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷混合标准溶液：质量浓度均为200mg／L，编号为BWT900508–1000–A，环境保护部标准样品研究所。
1.2　色谱条件
色谱柱：DB–1柱[30m?0.32mm，0.25μm，安捷伦(中国)科技有限公司]，固定相：100%甲基硅氧烷；柱箱温度：50℃；柱流量：1.0mL／min；分流比：20∶1；检测器：FID；检测器温度：250℃。1.3　实验方法
1.3.1　样品采集
采样前将活性炭管置于宁波绍兴新昌嵊州果壳活性炭哪里有厂家在哪300℃活化炉中活化至少30min。采样时将活性碳管出气端与采样器进气端相连，以流量为0.2L／min采集50min。采样
结束后，取下采样管，立即密封。
1.3.2　样品分析
将采集的样品置于热脱附系统进样盘中，于300℃条件下热脱附3min后，由–5℃的冷阱捕集，再以12℃／s升温至300℃使样品快速进入气相色谱柱中，后到达FID检测器进行测定。以保留时间定性，外标法定量。
1.4　系列标准管的制备
用微量注射器抽取适量体积的5种挥发性卤代烃混合标准溶液，通过标准制备器吸附至活性炭管中，配制成混合标准溶液质量分别为0.2，0.5，1.0，1.5，2.0，3.0，4.0，5.0μg的系列标准管(5种挥发性卤代烃的质量浓度均分别为20，50，100，150，200，300，400，500μg／m)。
2　结果与讨论
2.1　固体吸附剂的选择
采用微量注射器抽取适量体积的5种挥发性卤代烃混合标准溶液于3L气袋中，配制成质量浓度为100μg／m的标准气体，然后分别用两支活性炭吸附管和两支Tenax吸附管串联，按照1.3方法采集气体样品后进行分析，以前后两支吸附管测得的目标物浓度计算吸附效率，测定结果见表1。由表1可知，活性炭吸附管的平均吸附效率略高于Tenax吸附管的吸附效率，因此选择活性炭作为固体吸附剂。
表1　固体吸附剂的测定结果
活性炭吸附管Tenax吸附管
卤代烃前／后／平均吸附前／后／平均吸附
–3–3–3–3
68.510.259.112.5
三氯甲烷88.1784.74
70.98.564.59.69
80.67.174.511.3
四氯化碳92.6983.94
77.35.46214.5
82.65.980.99.52
三氯乙烯93.9789.60
84.34.878.68.99
79.26.882.610.3
四氯乙烯92.9187.39
83.65.675.912.5
86.54.2589.510.6
三溴甲烷94.5990.80
91.65.9892.37.81
2.2　热脱附温度的选择
按照1.4方法配制5种挥发性卤代烃混合标准溶液质量均为5.0μg的标准管4支，其它条件保持不变，分别以280，290，300，310℃4种不同的温度进行热脱附，测定各目标物峰面积变化情况，测定结果见表2。由表2可知，各目标物峰面积随热脱附
［2–6］［7–16］
［17–21］宁波绍兴新昌嵊州果壳活性炭哪里有厂家在哪
3
3
(μg?m)(μg?m)效率／%
(μg?m)(μg?m)效率／%

3
潘扬昌，等：活性炭吸附–热脱附–气相色谱法测定室内空气中5种挥发性卤代烃
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温度的升高而增大，当温度到达300℃与310℃时结果基本一致，从节能角度考虑，终选择热脱附温度
四氯化碳
为300℃。
四氯乙烯
表2　不同热脱附温度下各目标物的峰面积
三氯甲烷
卤代烃
三氯甲烷
四氯化碳
280℃
385
977
290℃
401
1069
300℃
423
1167
310℃
415
1181
三氯乙烯
三溴甲烷宁波绍兴新昌嵊州果壳活性炭哪里有厂家在哪
三氯乙烯164208243250四氯乙烯608701775789三溴甲烷81136188184
2.3　热脱附时间的选择
按照1.4方法配制5种挥发性卤代烃混合标准溶液质量均为5.0μg的标准管4支，其它条件保持不变，分别以2，3，4，5min4种不同时间进行热脱附，测定各目标物峰面积，测定结果见表3。由表3可知，随着时间的延长，各目标物的峰面积增大，当热脱附时间到达3min时峰面积趋于平稳，从节省时间考虑，终选择热脱附时间为3min。
表3　不同热脱附时间下各目标物的峰面积
24681012
tmin
图1　5种挥发性卤代烃混合标准溶液色谱图
积(y)为纵坐标绘制标准工作曲线。
对一定浓度(约检出限的3~5倍)的样品进行重复测定7次。以HJ168–2010《环境监测分析方法标准制订技术导则》，按照公式MDL=st(n–1，0.99)计算方法的检出限。三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷的线性范围、线性方程、相关系数及检出限见表5。由表5可知，5种挥发性卤代烃的质量浓度在20～500μg／m范围内与峰面积有
卤代烃
三氯甲烷
四氯化碳